ATURAN MARKOVNIKOV

ATURAN MARKOVNIKOV

Jika sebuah alkena tak simetris diadisi HX, akan diperoleh dua kemungkinan, dan biasanya satu produk lebih melimpah dari produk yang lain. Tahun 1869 seorang ahli kimia Rusia Vladimir Markovnikov, merumuskan aturan :  

Dalam adisi HX pada alkena tak simetris, H+ dari HX menuju ke atom C ikatan rangkap yang telah lebih banyak mengikat atom H.

Penalaran Markovnikov

Markovnikov merumuskan aturan berdasar pengamatan eksperimenAdisi HX pada alkena dirujuk sebagai reaksi regioselektif (Latin: regio berarti arah), Suatu reaksi dimana satu arah adisi pada alkena tak simetris lebih  melimpah dari dari yang lain.Selektifan ini menghasilkan karbokation antara yang lebih stabil dari antara dua yang mungkin

ADISI ANTI MARKOVNIKOV dari HBr

Adisi HBr pada alkena kadang-kadang berjalan mematuhi aturan markovnikov, tetapi kadang-kadang tidak.  

(efek ini tak dijumpai pada HCl dan HI)

CH3 -  CH   =    CH2  +  HBr à CH3 -  CHBr – CH3

                                               (tanpa peroksida atau oksigen)

CH3 -  CH   =    CH2  +  HBr à CH3 – CH2- CH2Br

                                    (Anti Markovnikov terjadi karena adanya

                                  peroksida atau oksigen)

ANTI MARKOVNIKOV

Anti markovnikov dari HBr terjadi karena terbentuk radikal bebas dari peroksida atau oksigen yang menyerang HBr. Selanjutnya terbentuk radikal bebas Br▪ yang menyerang ikatan rangkap pada alkena dan terbentuk radikal bebas atom C (pada ikatan rangkap) yang lebih stabil.

(Kestabilan radikal bebas sesuai karbokation dengan urutan tersier > sekunder > primer)